碳纳米材料作为通过双电子氧还原反应合成过氧化氢(H2O2)的电催化剂具有卓越的潜力。然而,能够以高选择性和长时间稳定性在工业电流密度(>300 mA cm-2)下生成H2O2的碳基电催化剂仍有待发现。
2024年12月30日,中国工程院院士蒋剑春,南京林业大学范孟孟副教授,奥克兰大学王子运教授和辛辛那提大学邬静杰副教授在Nature Communications发表题为《Electrochemically synthesized H2O2 at industrial-level current densities enabled by in situ fabricated few-layer boron nanosheets》的研究论文。Yuhan Wu, Yuying Zhao为论文共同第一作者,蒋剑春院士,范孟孟副教授,王子运教授和邬静杰副教授为论文共同通讯作者。
蒋剑春,中国工程院院士,国际木材科学院院士,中国林业科学研究院林产化学工业研究所研究员、博士生导师。
蒋剑春于1980年从华东理工大学毕业;1982年至1994年担任中国林业科学研究院课题副组长;1993年获得中国林业科学研究院硕士学位;1994年至1999年担任中国林业科学研究院课题组长;2003年获得中国林业科学研究院博士学位;1999年担任中国林业科学研究院研究员;2001年担任国家林产化学工程技术研究中心主任;2003年担任中国林业科学研究院博士生导师;2004年至2016年担任中国林业科学研究院所长;2008年担任生物质化学利用国家工程实验室主任;2009年担任江苏省生物质能源与材料重点实验室主任;2017年当选中国工程院院士。
蒋剑春主要从事林产化学加工领域的生物质热化学转化技术、活性炭制备和应用的基础与应用基础研究、开发设计工作。
范孟孟,南京林业大学副教授,2019于南京理工大学取得工学博士学位,2016-2018年,美国莱斯大学访问学者(合作导师James M. Tour,Pulickel M. Ajayan教授),2023-2024年,南京林业大学博士后(合作导师:蒋剑春院士),2019加入南京林业大学蒋剑春院士团队开展教学科研工作,主要从事林木生物质能源碳材料的构建及调控研究。王子运,新西兰奥克兰大学讲师。2012年本科毕业于华东理工大学,2015年博士毕业于英国女王大学,师从胡培君教授和Chris Hardacre教授。先后在斯坦福大学(合作导师Jens K. Nørskov教授)和多伦多大学(合作导师Edward H. Sargent教授)从事博士后研究,主要研究方向包括二氧化碳电还原的理论计算、人工智能辅助多相催化设计和表面微动力学。
邬静杰,美国辛辛那提大学副教授。2013年毕业于南卡罗来纳大学,获博士学位;2014年-2016年进入莱斯大学,任职博士后研究员;2017年-2017年,任莱斯大学助理研究教授。主要研究:催化剂、电极、工艺和模块化反应器的变革性研究,利用可再生能源进行化学品和燃料的低碳合成。在本研究中,将少层硼纳米片原位引入多孔碳基质中,作者创造了一种在中性或碱性介质中具有H2O2工业生产速率的无金属电催化剂(Bn-C)。在电流密度为300 mA cm-2和0.1V的140小时测试中,Bn-C保持了超过95%的法拉第效率,在含1.0M Na2SO4的液流池中显示出25.1 mol gcatalyst−1 h−1的质量活性。理论模拟和实验研究表明,优异的催化性能源于硼纳米片中吸附有O原子的B原子。Bn-C在工业电流密度下合成H2O2的性能超过了迄今为止所有报道的金属基和无金属碳催化剂。
图1:催化剂的电催化性能:在饱和氧气的碱性和中性电解质中合成H2O2
图2:在流动电池中以高电流密度进行的H2O2生产测试
图3:H2O2生产过程的催化机制
综上,这项研究成功合成了由少层硼纳米片组成的Bn-C电催化剂,该催化剂在多孔碳基质中展现出高效和耐久2e-ORR性能。在工业电流密度(300 mA cm−2)下,Bn-C催化剂在碱性和中性介质中均展现出前所未有的H2O2合成性能。结构表征和密度泛函理论(DFT)计算表明,硼纳米片表面的氧原子能有效地激活相邻的硼原子,通过调节*OOH中间体的吸附能来实现高效的2e-ORR。同时,硼烯促进了O2的吸附,从而提高了ORR过程中的质量传递。作为实际应用的示范,Bn-C成功地作为阴极在H2O2电解槽系统中用于造纸黑液的原位木质素脱聚。这项工作为设计在工业电流密度下用于H2O2生产的碳基催化剂开辟了新的视野。
Wu, Y., Zhao, Y., Yuan, Q. et al. Electrochemically synthesized H2O2 at industrial-level current densities enabled by in situ fabricated few-layer boron nanosheets. Nat. Commun., (2024). https://doi.org/10.1038/s41467-024-55071-7.