创新!南京航空航天大学梁彦瑜,ACSNano!

华算科技 2025-01-09 11:45:54

随着全球能源结构的转型,储能技术尤其是电池技术,成为了研究的热点。在众多电池技术中,钾离子电池(PIBs)因其丰富的钾资源、较低的氧化还原电位以及较高的理论容量,展现出巨大的应用潜力。然而,钾离子电池在实际应用中面临着诸多挑战,尤其是电极与电解液界面的稳定性问题。

在此,南京航空航天大学梁彦瑜团队采用了一种交叉组合策略,即通过调节溶剂/阴离子的立体阻碍,探索了电解液化学调控对形成以醚为基础的钾离子主导SEI界面的影响。

研究发现,增加溶剂的立体阻碍并减少阴离子的立体阻碍,有助于构建理想的阴离子丰富的鞘层溶剂化结构,并保证了基于锑(Sb)的合金电极(Sb@3DC)的循环稳定性。

结果表明,1,2-二甲氧基丙烷(DMP)相较于传统的线性醚DME,具有更低的溶解度和配位能力,其溶剂的立体阻碍有助于阴离子与钾离子结合,促进了阴离子丰富的接触离子对(CIP)和聚合离子对(AGG)结构的形成。此外,作者与KFSI相比,KTFSI的阴离子具有更大的离子半径,导致其与钾离子的距离增加,不利于形成阴离子主导的溶剂化结构。

图1. 四种电解液的分子模拟和理论计算

总之,该工作通过分子设计,同时考虑了具有不同立体阻碍的溶剂(DME和DMP)和金属盐(KFSI和KTFSI),筛选出了最佳的弱溶剂电解液2 M KFSI/DMP。

理论计算、实验证据和表征结果均表明,DMP溶剂增加的立体阻碍促进了阴离子进入钾离子溶剂鞘层,诱导形成了均匀且坚固的SEI,其中富含无机成分,从而实现了钾的高度可逆的沉积/剥离。相反,金属盐KTFSI更大的立体阻碍增加了阴离子和钾离子之间的距离,不利于它们的结合。更重要的是,需要重新考虑电解液在电化学窗口内的化学和电化学稳定性,因为不相容的电极-电解液界面可能导致严重的副反应。

因此,该项工作为电解液的设计提供了创新的策略,并通过揭示电解液组成、溶剂化结构和界面电化学稳定性之间的内在联系,解决了弱溶剂电解质研究中长期存在的问题。

图2. Sb@3DC电极的电化学性能

Dual-Steric Hindrance Modulation of Interface Electrochemistry for Potassium-Ion Batteries, ACS Nano 2024 DOI: 10.1021/acsnano.4c11874

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