1500小时!南京大学金钟,Angew!高性能镁金属电池

华算科技 2025-01-05 16:12:16

可充电镁电池被视为一种有前景的多价电池体系,适用于低成本且可持续的储能应用。含末端取代氟化阴离子的硼基镁盐(Mg[B(ORF)₄]₂,RF=氟化烷基)具有出色的电化学稳定性,然而其应用受限于复杂的合成路线以及镁负极表面的钝化问题。

在此,南京大学金钟团队将B(HFIP)₃和I₂溶于1,2-二甲氧基乙烷(DME)中配置了一种先进电解质配方,与镁负极接触后,原位转化为Mg[B(HFIP)₄]₂/DME-MgI₂电解质体系。镁负极与I₂和电子受体B(HFIP)₃发生反应,原位形成含有MgF₂和MgI₂的固态电解质界面(SEI)层,从而促进了快速且稳定的镁沉积/剥离过程。

与原始Mg[B(HFIP)₄]₂/DME电解质相比,Mg[B(HFIP)₄]₂/DME-MgI₂电解质表现出卓越的电化学性能,包括超低的过电位(约80 mV)、高库仑效率及超过1500小时的长循环寿命。使用Mg[B(HFIP)₄]₂/DME-MgI₂电解质和Mo₆S₈正极的可充电镁电池展示出优异的兼容性、快速动力学和超过1200次循环的稳定性,性能优于此前所报道的硼基电解质。

图1. Mg[B(HFIP)₄]₂/DME电解质的反应历程

总之,该工作提出了一种碘化物增强的氟有机硼酸基镁离子电解质体系。即通过B(HFIP)₃和I₂在DME溶剂中的原位反应,与镁负极相互作用生成。所制备的Mg[B(HFIP)₄]₂/DME-MgI₂电解质能够在镁金属负极上原位形成有利的SEI层,并展现出与经典Mo₆S₈正极材料的良好兼容性。

电化学测量和结构表征表明,在使用Mg[B(HFIP)₄]₂/DME-MgI₂电解质后,镁负极上形成了富含MgI₂和MgF₂的SEI层,从而增强了镁沉积/剥离的可逆性和动力学。与原始Mg[B(HFIP)₄]₂/DME电解质相比,Mg[B(HFIP)₄]₂/DME-MgI₂电解质表现出无钝化层的镁沉积特性及优异的电化学性能。

因此,该工作提出的镁离子电解质体系是一种便捷的合成路线,并且提供了一种有前景的卤素增强策略,用于在镁金属负极上构建优质SEI层,为开发实用的多价离子可充电电池开辟了广阔前景。

图2. Mg[B(HFIP)₄]₂/DME-MgI₂电解质的电池性能

Iodine Boosted Fluoro‐Organic Borate Electrolytes Enabling Fluent Ion‐conductive Solid Electrolyte Interphase for High‐Performance Magnesium Metal Batteries, Angewandte Chemie International Edition 2024 DOI: 10.1002/anie.202417450

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