广东省是中华民国国民政府建立的第一个省政府，于1925年7月1日在广州宣告成立。置省务会议，掌理全省一切政务事宜。根据国民政府公布之《省政府组织法》，设委员9至11人，从委员中产生1人为主席，下置秘书处及民政、财政、教育、建设、军事、农工、商务7厅，主席及各厅厅长由委员兼任。翌年2月，增设地土厅。4月，将地土厅改称土地厅，将商务厅裁改为实业厅。另外，还设置高等检察厅和高等审判厅等机构。

主席

许崇智（1925年7月1日任），广东汕头人，粤军头目，孙中山重要军事助手之一。他本为国民政府军事实力派，因受廖案牵连，遭蒋介石与汪精卫合力驱逐，其所属部队亦随之土崩瓦解。

1926年11月10日，国民党中央政治会议议决将广东省省务会议改组成立广东省政府委员会。是日，国民政府颁布《修正省政府组织法》，设委员9至11人，从委员中推选3至5人为常务委员，指定1人为主席。下置秘书处及民政、财政、教育、建设、军事、农工、实业、土地、司法9厅，各厅厅长由委员兼。另设最高法院广东分院。1927年“四·一二”政变后，广东省政府从属于南京国民政府。

主席

孙科（1926年11月13日任），广东香山人，孙中山长子，太子派首脑，胡汉民的政治盟友。

李济深（1927年1月代），广西梧州人，粤军首领，在政治上亲近于新桂系，蒋桂战争期间被蒋介石诱骗软禁于南京汤山，派系瓦解。

1927年7月9日，南京政府下令着免原任省政府委员本兼各职。11日，改组该省政府，裁撤常务委员制，扩增委员为9至13人（1931年5月减设为7至9人），将高等法院广东分院裁改为广东省高等法院。翌年6月28日，再令改组，裁撤军事、农工、实业、土地、司法5厅。

主席

李济深（1927年8月1日指定）

陈铭枢（1928年11月7日指定），广东合浦（今属广西）人，粤军头目，在政治上亲近于蒋介石。1931年5月，蒋介石因扣押国民党元老胡汉民，引发宁粤冲突，汪精卫等在陈济棠支持下在广州另立国民政府，陈被迫辞省主席职。

林云陔（1931年5月兼任），广东信宜人，受陈济棠支持出任省政府主席职。

1936年7月29日，国民政府着令广东省政府改组，相继增设保安、侨务、水利、粮政、田赋管理、审计、会计、统计等处局。1936年9月后，成立全省保安司令部，10月3日全省分建9个行政专员督察公署兼保安司令部。1938年10月广州失守，广东沦陷。

主席

黄慕松（1936年7月29日任），广东梅县人，粤军将领，被誉为“中国军事测量之父”。

吴铁城（1937年3月24日任），广东香山人，出生于江西九江，新政学系成员。

李汉魂（1938年12月23日任），广东吴川人，粤军将领，张发奎旧部。

1945年8月，广东光复。8月14日，国民政府派任罗卓英为广东省政府主席。17日，改组广东省政府，增设警保、新闻、社会、卫生、人事、农林等处。1949年10月14日省会广州解放。

主席

罗卓英（1945年8月14日任），广东大埔人，土木系二号人物，陈诚得力干将。

宋子文（1947年9月20日任），海南文昌人，生于上海，宋氏家族代表人物，国民政府财政首脑之一。

薛岳（1949年1月21日任），广东韶关人，粤军将领，原张发奎旧部，后依附于土木系。