全固态锂金属电池(ASSLBs)因其高能量密度和安全性,被广泛认为是下一代储能技术的核心方向。与传统液态锂电池相比,ASSLBs使用固态电解质替代液态电解质,不仅显著提升了安全性,还为锂金属负极的应用提供了可能。然而,ASSLBs在实际应用中仍面临诸多技术难题,其中锂枝晶的生长与穿透是主要挑战之一。
在此,首尔大学Kim Youn Sang、Yuanzhe Piao,庆北大学Jeeyoung Yoo等人提出了一种创新的界面工程设计策略:即在正极与电解质之间引入普鲁士蓝类(PBA)过渡金属捕获层。
具体而言,PBA能够高效吸附正极溶解的过渡金属离子,阻止其迁移至负极并诱发锂枝晶成核。通过理论计算和实验验证,研究表明,PBA捕获层不仅显著抑制了电压噪声失效现象,还大幅提升了电池的循环寿命和能量密度,为ASSLBs的界面失效问题提供了创新解决方案。
图1. 通过各种电化学评估来表征电压噪声故障
总之,该工作证明了在全固态锂金属电池(ASSLBs)中,电压噪声失效(Voltage Noise Failure, VNF)是一种由锂枝晶微穿透引起的电池失效现象,并采用带有普鲁士蓝类(PBA)的过渡金属捕获层来最小化VNF的发生。
通过LIBS分析,作者首次直接观测到了复合固态电解质(CSE)内部的锂枝晶生长。此外,作者通过密度泛函理论(DFT)计算设计了在正极-电解质界面插入PBA过渡金属捕获层。
基于此,使用PBA-CSE的ASSLB表现出显著的性能:在0.5C倍率下放电容量达到189.8 mAh g⁻¹,充放电循环稳定超过1200次,容量衰减率仅为0.056%每循环。因此,该工作为ASSLBs的失效机制提供了新的理解,并将成为推动ASSLBs广泛商业化的关键基石。
图2. 全固态电池中使用PBA-CSE 的电化学性能
Voltage Noise Failure Induced by Li Dendritic Micro-Penetration in All-Solid-State Li-Metal Battery with Composite Solid Electrolyte, Advanced Energy Materials 2024 DOI: 10.1002/aenm.202404044