道光皇帝的和妃出身正白旗包衣辉发那拉氏，虽然同为辉发那拉氏，但是和妃与乾隆帝继后辉发那拉氏并没有亲缘关系。和妃是道光皇帝在潜邸时期的妾室，原本在潜邸之中与同为妾室的平贵人、定贵人地位相同。但是和妃的运气比较好，因为他在嘉庆十三年时为当时还是亲王的道光皇帝生下了第一个儿子多罗隐志郡王奕纬，从而以生育嘉庆皇帝皇长孙的功劳而获得了嘉庆皇帝的恩赏，直接由侍妾提拔为侧福晋，排序在当时被称之为“大嫔娘娘”的恬嫔富察氏之后，当时称之为“二嫔娘娘”。 道光皇帝即位后，辉发那拉氏与恬嫔一样直接被封为了嫔位，但是因为那拉氏并不受宠，因此她被安排到了距离皇帝居住地养心殿较远的延禧宫居住。道光三年，和嫔辉发那拉氏与前一年一同进宫获宠的全贵人（孝全成皇后）、祥贵人（祥妃）一样的得到晋升，和嫔变成了和妃，但是此后的十三年间，和妃的位份再也没有得到过晋升，始终停留在妃位上。 根据清朝宫医案记载，道光元年时，和妃曾经患过痢疾，治愈之后，又患上了肝病，长期荣血不足。道光十一年四月，和妃所生的皇长子隐志郡王奕纬薨逝，这对实际上已经失宠的和妃是个不小的打击。道光十五年时，和妃患上咳喘。道光十六年四月初一，又患上了肿胀病，同年的四月初四，和妃因病医治无效去世，据推测可能死于肺心病。