水系锌离子电池 (AZIBs)是一种有前途的储能技术,但其发展受到锌枝晶生长和副反应的阻碍。其中,双电层 (EDL) 的不稳定反应性导致了水系锌电池 (AZB) 中金属负极的不稳定。
在此,中科院化学所黄长水团队原位设计了一种富含电子的硫代二炔界面(e-TDYP)并将其作为一种耐用的“配位皮肤”,以稳定锌负极的EDL。其中,e-TDYP的高电子密度促进了与锌离子的强相互作用,从而实现了锌离子在负极表面的高效传输和沉积。
此外,e-TDYP的共轭噻吩和环状二炔基团重建了EDL,同时在长期循环过程中保持了结构完整性和性能。基于此,e-TDYP改性的锌负极在5 mA cm-2/5mAh cm-2下实现了低极化电压和1000小时以上的可逆沉积/剥离,具有高放电深度(DOD)。
图1. 机制探究
总之,该工作证实了通过将噻吩和炔基整合到碳基分子结构中来重构 EDL 的可行性。结果显示, e-TDYP 优化了电子密度,以便通过噻吩进行有效转移,同时炔基可提供额外的 Zn2+ 结合位点,促进均匀的锌离子分布。基于e-TDYP分子中丰富的炔基增强了锌负极的稳定性。与 MnO2 正极结合的全电池在 6000 次稳定循环后显示出 90% 的良好容量保持率。因此,该工作提供了一种稳定水系锌负极的有效策略,并可激发用作电极-电解质界面的原位富电子材料的开发。
图2. 电池性能
Weaving electron-rich alkynes: a durable in situ skin for stabilizing zinc anodes,Energy & Environmental Science2024 DOI: 10.1039/d4ee03164d