《中国大百科全书(第2版)》读书笔记15231-构象

文对潇潇雨幕留 2025-02-28 04:48:25

构象 conformation

有机化合物分子中因原子或基团围绕单键旋转而产生的各种空间排列形式。

如正丁烷沿C(2)—C(3) 键旋转,扭转角即C(1)—C(2)—C(3)面和C(2)—C(3)—C(4)面旋转成的角度(又称二面角),从各扭转角的潜能(图1)看出两个甲基处于邻位交叉构象或反式交错构象较稳定,特别是后者为其能量最稳定的构象式。

事实上,简单直链分子(如正丁烷)的各构象异构体处于平衡状态,由于它们之间的能叠差较小,在通常的室温条件下,分离不出任何一个构象异构体。

在环状烃分子中,除了环丙烷外,其他环烷烃的碳原子都不在一个平面中。其中以环己烷的研究最为深入。环己烷分子的构象最通常为船式,另外还存在椅式和扭曲式(图2)。其中以椅式处于能量最低、最稳定。船式在船头上的两个氢,处于太接近位置而相互推斥。扭曲式往往是环己烷构象改变时产生的瞬间构象异构式。

从环己烷椅式构象中可以看出其中氢原子处于两种位置:一种是平伏键(e键),另一种是直立键(a键),前者处在环己烷碳环的外围四周,后者处于环己烷碳环的上下两侧。在常温下,环己烷椅式构象,经过不同的扭曲构象体发生迅速“环的反转”,从而使环上的氢从e→a以及a→e键。

摘自:《中国大百科全书(第2版)》第7册,中国大百科全书出版社,2009年

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文对潇潇雨幕留

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