【英文名称】 Bis(cyclopentadienyl)cobalt
【分子式】 C₁₀H₁₀Co
【分子量】 189.12
【CAS号】 1277-43-6
【缩写和别名】Cobaltocene，二茂钴。
【物理性质】紫黑色晶体，mp 173~174 ℃，真空条件下 40 ℃ 升华，具有顺磁性。不溶于水，能溶于烷烃等一般有机溶剂中，生成紫红色溶液。二茂钴具有交错式（staggered）结构。
【制备和商品】国内外试剂公司均有销售，也可由环戊二烯基钠在四氢呋喃中与无水氯化钴反应而制备。
【注意事项】对空气、水和光敏感，尤其是对空气特别敏感，易被氧化为黄色的一价钴茂离子 [Co(C₅H₅)₂]⁺。在避光的干燥惰性气体中稳定，建议在低温下保存。
二茂钴是合成其它钴配合物的重要原料。该试剂具 19-电子结构，可以作为一种很好的单电子还原剂用来还原多种物质。在有机合成中，该试剂也能用作催化剂。
二茂钴另一种重要反应是还原卤代烷，生成烷基取代的钻配合物。在氧气的作用下，二茂钴能与一些含活泼氢的化合物（HCH₂CN、HCI₃、HC₂Ph、HCH₂COMe） 反应。
二茂钴还能用于一些具有特殊结构底物的还原。对于钻配位的双炔丙醇类化合物，先用四氟硼酸脱去羟基形成双正离子。然后，用二茂钴将其还原生成双自由基。最后，在 Ce⁴⁺ 作用下可以得到取代的 1,5-癸二炔。该反应的选择性很高，主要得到内消旋产物,在锂试剂的存在下，二茂钴能把全氟取代的饱和双环化合物还原成十氟萘。
作为催化剂，二茂钴催化的重要反应是烯烃的氢甲酰化反应。
该试剂在催化方面的另一个重要应用是催化炔烃的环三聚反应。二茂钴可以催化乙炔与乙腈发生环加成反应，生成吡啶衍生物。最近，二茂钴被用于一些具有特殊结构炔烃的环三聚反应。以 1,2-二氯苯为溶剂，位阻很大的 2-萘乙炔在该试剂的催化下能顺利地得到三聚产物。在比较温和条件下，二茂钴催化二茂铁基乙炔基环三聚。该反应可以得到很高的产率，其活性优于钌和铑的卟啉类配合物。
在卟啉类铁配合物催化的烯烃与重氮化合物的反应中，加入少量的二茂钴能提高反应产率和选择性，几乎定量得到反式取代环丙烷。
摘自：《现代有机合成试剂——还原反应试剂》，胡跃飞主编。
