亚磷酸三乙酯 P(OEt)₃
【英文名称】Triethyl Phosphite
【分子式】C₆H₁₅O₃P
【分子量】166.16
【CAS号】122-52-1
【结构式】(EtO)₃P
【物理性质】bp 156 ℃，d 0.969 g/cm³。溶于大多数有机溶剂，在许多反应中，该试剂同时作为反应物和反应溶剂。
【制备和商品】该试剂无色液体，国内外化学试剂公司均有销售。
【注意事项】该试剂在常温和常压比较稳定。由于该试剂具有非常特殊的不愉快气味，建议反应在通风橱中进行。
亚磷酸三乙酯在有机合成中具有广泛的用途，常常被用作还原剂和亲核试剂。
亚磷酸三乙酯作为还原剂，在反应中磷原子自身从 +3 价被氧化到 +5 价，同时伴有从另一反应物中夺取氧原子或者硫原子的功能，生成相应的磷酸三乙酯。例如：亚磷酸三乙酯可以将过氧化合物还原成醇。在控制条件下可以在两个过氧基团存在下选择性地还原其中一个。1,3-二巯基酮在亚磷酸三乙酯存在下可以发生偶联反应。将亚磷酸三乙酯与醛和 1,3-二巯基硫酮一起回流可得到相应的烯烃。文献报道，亚磷酸三乙酯还可以与其它磷酸酯发生氧交换反应。
亚磷酸三乙酯主导的人名反应之一是 Arbuzov 反应。亚磷酸三乙酯与卤代烃首先发生亲核取代反应，同时卤离子引起乙氧基断裂生成烃基取代的膦酸二乙酯衍生物。当卤代烃中卤原子的 β-位有拉电子基团时，产物在强碱的作用下生成膦叶立德，随即与醛发生“一锅煮”反应得到 Horner-Emmons 反应的产物。该反应在复杂天然产物的合成中具有重要的作用。
亚磷酸三乙酯主导的另一个人名反应是 Cadogan 反应，它是多环含氮杂环化合物合成的重要方法。芳基硝基官能团与亚磷酸三乙酯共热，可以将硝基还原成氮宾。然后氮宾进攻分子内其它的烯键或者芳环，生成多环含氮杂环化合物。在 Cadogan 反应中，亚磷酸三乙酯一般同时兼做反应物和溶剂。例如：邻乙烯基取代硝基苯与亚磷酸三乙酯共热生成吲哚衍生物。邻芳基取代硝基苯与亚磷酸三乙酯共热则生成咔啉衍生物。
摘自：《现代有机合成试剂——还原反应试剂》，胡跃飞主编。
