PFPN添加剂在锂电池中的作用

锂电数码书 2025-02-16 18:46:40

乙氧基(五氟)环三磷腈,简称PFPN,是一种在锂电池领域具有广泛应用前景的电解液添加剂。

PFPN的化学结构中含有磷腈环和乙氧基团,这种特殊结构使其具有优异的阻燃性能和电化学稳定性。PFPN是一种无色液体添加剂,在锂电池中,PFPN能够稳定存在,不易分解或变质。

图1.PFPN结构

PFPN作用不仅限于作为阻燃剂提高阻燃性能,其还能保护电极,减少电极与电解液的副反应。以下是作用机理说明:

PFPN阻燃剂的作用机理

1. 凝聚相阻燃(成炭作用)

磷元素的作用:在高温下分解生成磷酸、聚磷酸等酸性物质,催化聚合物脱水成炭,形成致密的炭层。该炭层隔绝氧气和热量,抑制可燃气体释放。

磷氮基团(Phosphazene)的作用:磷氮结构在高温下生成交联的含氮炭层(如N-P-O结构),增强炭层的热稳定性和机械强度。

2. 气相阻燃(自由基捕获):

PFPN在高温下能产生氟和磷自由基,中断燃烧链反应氟,化合物分解时释放氟自由基(F·),捕捉燃烧链式反应中的活性自由基(如H·、HO·),中断燃烧反应;以及分解产生NH₃、N₂等不燃气体,稀释可燃气体浓度,降低燃烧强度。

3. 协同效应:

磷、氟、氮三种元素协同作用,形成“凝聚相成炭+气相抑燃”的双重屏障,显著提升阻燃效率。

PFPN保护电极作用机理:

1.PFPN的分子结构中含磷、氟、氮等元素,其高HOMO能级(-7.44 eV)使其在电解液中优先于常规溶剂(如EC、DMC)发生氧化分解,从而在电极表面形成保护层。

2.PFPN 可以与电解液中的锂盐(如 LiPF6)发生相互作用。这种相互作用可能会改变锂盐的分解途径和分解产物,使其更容易参与到电极表面的成膜反应中。如其生成含氟的化合物在电极表面的沉积有助于形成更稳定的膜。

三、实际应用与效果

1.提升电池性能:

添加PFPN的锂电池在循环性能、倍率性能、低温性能等方面均表现出显著提升。例如,添加一定比例的PFPN可以使电池在高倍率充放电下稳定循环,且电池的循环寿命和容量保持率均得到提高。

2.增强安全性:

PFPN的阻燃性能有效消除了锂电池的易燃性隐患,提高了电池的整体安全性。同时,PFPN还能提高电池的热稳定性,使电池在高温或短路等极端情况下也能保持稳定的性能。

综上所述,乙氧基(五氟)环三磷腈PFPN作为一种多功能的锂电池添加剂,在提高电池性能和安全性方面发挥着重要作用。随着锂电池技术的不断发展,PFPN有望在更多领域得到广泛应用。

文章来源:与锂时光

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