2000次、99.8%!厦门大学/浙江大学,发表AM!

华算科技 2025-03-04 20:27:52

铋(Bi)基合金型钠离子电池负极具有高的理论质量比容量(385 mAh g−1)和体积比容量(3800 mAh cm−3),且反应时会形成导电性良好的3D拓扑狄拉克半金属态(h-Na3Bi相),表现出较好的高倍率性能和极佳的快充特性。然而,在(脱)钠化过程中,Bi合金负极体积变化大(约244%),导致其颗粒粉碎严重,粉化后的活性材料容易失去电接触而失活,造成快速容量衰减。

在此,厦门大学魏湫龙,浙江大学Zheng Hongfei等人受到自然界“种子在土壤中生根发芽”过程的启发,通过简单高效、易于规模化制备的球磨共混方法,通过优化工艺,巧妙地将微米级铋颗粒(μm-Bi,作为“种子”)分散在微米级硬碳颗粒(μm-HC,作为“土壤”)中。

μm-Bi“种子”随着电化学循环逐步演化形成三维多孔纳米结构(“生根发芽”),抓住μm-HC“土壤”,提高了μm-Bi/μm-HC复合负极的结构稳定性。同时“根土结构”能够提供快速、连续的三维电子传输通道。

基于该自形态演化特征的结构设计,显著改善了高负载下(约1.77 mAh cm−2)μm-Bi基复合负极的电化学循环稳定性;1 A g−1电流密度下循环2000圈后容量保持率为99.8%;基于该复合负极组装的Bi40HC60||Na3V2(PO4)3全电池能够稳定循环4500圈。

图1. μm-Bi在电解液中的循环性能和形貌演变过程

总之,该工作通过详细研究微米级Bi颗粒在不断(脱)合金过程中的形态演变,揭示了μm-Bi厚电极因体积变化大,引起电极材料粉化而失去电接触的失效机制。

基于其形貌演化特性,创新性地提出了具有“根系在土壤中生长”类似过程的μm-Bi/μm-HC厚电极设计策略,并系统研究对比了一系列具有不同Bi/HC质量比的复合电极的形貌演化及电化学性能差异。

优化后的Bi40HC60厚电极具有最佳的综合钠离子存储性能,具有高比/体积容量(321 mAh g−1/463 mAh cm−3)、高ICE(88.2%)、优异的循环性能(在1 A g−1下稳定循环2000圈且容量损失可忽略不计)以及高的倍率性能。组装的Bi40HC60||NVP全电池能够稳定循环4500圈。因此,该工作为钠离子电池的实际应用提供了新方案。

图2. Bi40HC60||Na3V2(PO4)3全电池的电化学性能

Root-Growth-Inspired Self-Morphology-Evolution of Microsized Bismuth Surrounded by Microsized Hard Carbon for Stabilized Sodium-Ion Storage,Advanced Materials2024 DOI: 10.1002/adma.202412636

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