制药废水与“高浓度难降解有机废水”是深度绑定,具有成分复杂、有机物含量高、色度深、含盐量高、生物毒性高且间歇性排放、水质水量波动大等特点,给制药企业带来了很大的治理困难。
比如,某生物制药企业有5种浓度很高的废水,都是由废母液产生,COD浓度有60000mg/L,也有含盐浓度达到20000mg/L,而且氨氮浓度很高,处理起来很困难。
常规的废水处理方法已经是不满足制药废水处理的排放标准,就目前而言,我们处理制药废水的正确打开方式为:提高废水的可生化性以及去除其毒害物质为前提,再通过生化处理和深度处理,完成对制药废水的净化。
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物化法是制药废水处理的预处理方法或者深度处理方法,有混凝法、微电解法、Fenton技术(类Fenton技术)、吸附法等等。
其中混凝沉淀法只对废水内的大部分悬浮物有很好的去除效果,难以对毒害物质、难降解有机物等物质进行去除,因此单独采用此方法不能做到我们所说的前提。
而微电解法和Fenton技术是可以做到提高可生化性,降低污染物浓度,对于制药废水有很好的预处理效果。
①微电解技术处理污染物的机理主要包括电极反应、絮凝作用、羟基自由基作用、吸附作用、铁还原等,能对有机物进行去除,提高可生化性,例如某制药企业案例是将BOD5/COD从0.14提升至0.31;
②Fenton技术原理是铁盐与双氧水会产生氧化性很强的物质,它能氧化绝大部分的有机物,例如某制药企业采用Fenton技术作为其预处理的主要方法,COD去除率可达40%,可生化性得到提高;
③两者结合也是制药废水常见的方法,减少废水处理成本,起到更好的废水处理效果,即是实现一次加酸,两次使用,减少了铁盐和酸的投加,降低了成本,让更多难降解物质矿化分解,最大限度提高废水的可生化性,某制药废水案例是去除50%的有机物,并且BOD5/COD从0.26提高到0.53。
对于制药废水来说,生化处理需要用厌氧和好氧相结合才能取到很好的废水处理效果。
高浓度有机废水可以在厌氧生物处理阶段去除很大一部份的有机物,其内的大分子污染物也可降解成小分子污染物,COD去除率一般在80%以上。某制药企业采用的是“UASB反应器”,它是具有抗冲击负荷能力强、结构简单、低能耗等优点,进而稳定去除其制药废水内的85%有机物。
厌氧生物处理也有其弊端,厌氧处理的出水质量未能达到排放标准,需要与其它废水处理方法结合,例如我们的好氧生物处理。
某制药废水案例则是采用多级生物接触氧化法,在去除制药废水当中的有机物同时,也去除废水内的氨氮污染物,一举两得,完成对制药废水的净化。
总结起来就是单一的处理工艺已经不能满足达标排放的要求,几种工艺组合使用才是当下处理制药废水的常态。