【英文名称】Titanium(III) Chloride

【分子式】TiCl₃

【分子量】154.2

【CAS号】7705-07-9

【物理性质】暗红紫色固体，mp 440 ℃，d 2.640 g/cm³，溶于水、醇，不溶于乙醚、氯仿、四氯化碳、二硫化碳和苯。

【制备和商品】商品化试剂有暗红紫色固体、与二甲氧基乙烷配位的配合物 TiCl₃ • 1.5DME 以及 CH₂Cl₂/THF 溶液或盐酸溶液。

【注意事项】三氯化钛粉末在空气中具有引火性，对湿气敏感，与水剧烈反应，并且会引起皮肤烧伤。三氯化钛参与的反应通常涉及化学性质非常活泼的低价钛中间体，因此必须在惰性气体保护下进行反应。

三氯化钛是一个有效的水相还原试剂，它通常是首先与还原试剂作用得到低价钛中间体如Ti(0) 或Ti(I)，进而实现醛或酮的还原偶联反应，以及其它官能团如亚砜、硝基和卤素的还原反应。

将三氯化钛与氢化铝锂以不同比例混合，可以选择性得到 Ti(0) 中间体或 Ti(I) 中间体。它们作为富电子试剂能够与羰基化合物作用给出一个电子，得到羰基的自由基阴离子，进而发生自由基二聚反应得到频哪醇或烯烃。

该类反应能够非常有效地实现羰基化合物的自身还原偶联反应，用于对称烯烃的制备。使用适当的条件也可以实现羰基化合物间的交叉还原偶联反应，得到不对称烯烃化合物。

三氯化钛还可以促进羰基化合物的烯丙基化反应。

此外，对于 α,ω-二羰基化合物，也可以在三氯化钛和氢化铝锂作用下实现分子内还原偶联反应，得到闭环烯烃化合物。

水相三氯化钛本身也是一个非常有效的还原试剂，能够将肟还原为亚胺，同时也能实现卤代吡啶或氰基吡啶的脱卤或脱氰基反应。

三氯化钛还可以促进烷基自由基对亚胺的加成反应。

摘自：《现代有机合成试剂——还原反应试剂》，胡跃飞主编。