常用还原剂——硼化镍(Ni₂B)

KingDraw 2023-12-07 13:48:08

硼化镍(Ni₂B)

【英文名称】 Nickel Boride

【分子式】 Ni₂B

【分子量】 128.19

【CAS号】 12007-01-1

【物理性质】黑色颗粒,mp 1230 ℃,不溶于碱性水溶液和大多数有机溶剂,能与浓的酸性水溶液发生反应。

【制备和商品】国际大型试剂公司有销售。也可通过粉末状醋酸镍在乙醇溶液中与硼氢化钠反应制备。

【注意事项】 在使用镍试剂时一定要小心谨慎,摄入可溶性镍盐会导致反胃、恶心、呕吐,同时有致癌危险。

硼化镍催化剂可以用于选择性氢化反应、脱硫反应、脱卤反应、氢解反应,还可用于硝基和其它官能团的还原反应。例如:将不饱和醚、醇、醛、酯、胺和酰胺还原为相应的饱和化合物,而不会发生氢解反应。不饱和腈能被还原为伯胺,而环氧化物则能保持不变。

除了 NaBH₄ 之外,(MeO)₂BH₄ 或 LiBH₄ 都可以与 NiCl₂ 作用来获得硼化镍催化剂实现该类反应。值得强调的是:在实验多种过渡金属盐(例如:COCl₂ 、NiCl₂、CuCl₂、CrCl₃)与 NaBH₄ 组合催化还原 2-甲基喹啉的反应中,只有 NiCl₂ 能表现出催化活性。

硼化镍催化剂还能用于脱硫反应。与传统脱硫反应中使用的 Raney 镍催化剂相比较,硼化镍不仅能够获得更高的产率,而且还避免了 Raney 镍所具有的强碱性、可燃性以及对空气和湿气敏感等诸多弊病。

在硼化镍催化下,硫酰胺、硫醚和硫化物都能实现脱硫反应,得到相应的碳氢化合物。

在硼化镍存在下,伯、仲和叔脂肪族硝基化合物能被还原为相应的胺。

NiCl₂/NaBH₄ 组合还能实现脱卤反应和氢解反应,能将许多 α-溴代酮还原为酮或者将二溴代物还原为烯烃,以及将苄基、烯丙基和丙炔基酯还原为相应的烷烃。

摘自:《现代有机合成试剂——还原反应试剂》,胡跃飞主编。

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