锌-碘(Zn-I2)电池因其高安全性,低成本,和高能量密度而深受能源行业的广泛关注。然而,正极电极上I3-副产物的穿梭和锌金属负极上的枝晶问题导致其循环寿命较短。
在此,四川大学林紫锋、刘颖、赵江琦等人提出了一种三方协同优化策略,即包括MXene正极主体、正丁醇电解质添加剂和原位固体电解质界面(SEI)保护。MXene具有提高反应动力学和减少I3-副产物的催化能力。
同时,部分溶解的正丁醇添加剂可以与MXene协同抑制I3-的穿梭。此外,电解液中的丁醇和I-可以协同改善Zn2+的溶剂化结构进而在锌负极表面原位生成了有机-无机杂化SEI,诱导了稳定的非枝晶锌沉积。
基于此,该电池在5 A g-1的高比电流下具有0.30 mAh cm-2的高容量和0.34 mWh cm-2的优越能量密度,经过30000次循环,每个循环的最小容量衰减为0.0004%。
图1. 电解液的表征与模拟
总之,该工作提出了正极主体、电解质添加剂和原位负极保护三方协同优化策略。其中,TMX作为正极主体,为碘的生成提供了充足的活性位点,提高了反应动力学,并限制了副产物I3-向负极电极的移动。同时,由于悬浮正丁醇对I3-的吸附能力强,进一步与MXene协同作用,限制了I3-的移动。
此外,溶解在电解质中的正丁醇,其富电子基团通过减少溶剂化结构中Zn2+与水之间的结合,促进了溶剂化过程。同时,在锌负极表面,正丁醇的吸附引起不同晶面表面能的变化,促进锌向(002)晶面生长。并在锌表面形成保护性固体电解质界面(SEI),有效抑制锌枝晶形成。
基于此,全电池表现出优异的性能,在30000次循环中实现了0.30 mAh cm-2的容量和0.34 mWh cm-2的能量密度,每次循环的容量衰减率为0.0004%。因此,该工作提供了一种有希望的协同方法,为在高电流密度下工作的高容量和长寿命Zn-I2电池开辟了新途径。
图2. 全电池的电化学性能
A tripartite synergistic optimization strategy for zinc-iodine batteries, Nature Communications 2024 DOI: 10.1038/s41467-024-53800-6