该飞机的前身EA-6A是A-6机体的临时改装版本，专门用于执行1960年代的电子战任务。1966年，更先进的EA-6B开始研制。该机型具有扩大后的四座驾驶舱、全整合电子战系统和先进的电子对抗（ECM）设备。此外，它不仅适用于陆基任务，还适用于远程、全天候的航母起降作战。EA-6B的典型机组成员包括一名飞行员和三名电子对抗官（ECMO），但在某些任务中也可能仅配备两名ECMO。该机能够发射反辐射导弹（ARM），如AGM-88“哈姆”导弹。尽管EA-6B主要设计用于电子战和空袭任务的指挥控制，但它也能够直接攻击某些地面目标，尤其是敌方雷达站和地对空导弹发射器。此外，EA-6B还能执行电子信号情报（ELINT）收集任务。

1968年5月25日，EA-6B完成首飞；三架原型机由A-6A改装而成，并有五架EA-6B参与了研发计划。1971年7月，第132战术电子战中队（VAQ-132）成为首支装备该机型的作战部队；该机的首次实战部署发生在11个月后，即越南战争后期。EA-6B经常执行电子战任务，例如干扰敌方雷达系统，并收集敌方雷达和防空系统的无线电情报。此后，该机还在1983年格林纳达、1986年“黄金峡谷行动”（袭击利比亚）、1988年“祈祷螳螂行动”（与伊朗交战）、1991年“沙漠风暴行动”（海湾战争）等军事行动中发挥了重要作用。此外，EA-6B也参与了2001年至2014年的“持久自由行动”（阿富汗战争）以及2014年的“固有决心行动”（伊拉克），并执行其他低强度任务。

进入21世纪后，美国开始着手逐步替换EA-6B，例如曾经的“通用支援飞机”（Common Support Aircraft）计划，但最终未能成功。由于EA-6B在长期服役中被高强度使用，到了服役后期，该机已成为维护成本较高的机种。尽管如此，它在服役期间经历了多次设备升级，主要升级计划包括“先进能力EA-6B”和“改进能力（ICAP）II”项目。EA-6B的最后一次海外部署发生在2014年底；2015年6月，该机正式从美国海军退役，而美国海军陆战队则在2019年3月退役了最后一批EA-6B。EA-6B的接替者是EA-18G“咆哮者”，这是一款基于F/A-18F“超级大黄蜂”战斗机改装的电子战机。