1927年3月25日，国民党武汉中央政治会议议决成立安徽省政务委员会。30日，武汉国民政府发布任命令。是年3月27日，蒋介石以国民革命军总司令名义，另建省政务委员会，并发布任命令，与武汉政府相对抗，争夺安徽省政领导权。“四一二”事变后，安徽省隶属南京国民政府。

安徽省政务委员会（1927年3月25日，武汉政府设立）

主席 李宗仁（1927年3月30日任），广西临桂人，新桂系首脑，北伐时期国民政府军事实力派。

安徽省政务委员会（1927年3月27日，蒋介石设立）

主席 陈调元（1927年3月27日任，未到任前由蒋作宾代理），河北安新人，原五省联军头目。

1927年7月25日，南京国民党中央政治会议决议将该省政务委员会改组为省府委员会。8月10日，省政府正式成立。设委员9至15人，从委员中产生主席1人，下置秘书处及民政、财政、教育、建设、农工、军事、司法等厅，主席及各厅长由委员兼任。1927年10月，裁撤农工、军事、司法3厅，增设高等法院、保安处、土地局（地政局）等处局。1936年6月，全省分为10个行政区，设行政督察专员公署，为省政府辅助机关，1937年2月，又在各区设保安司令部，保安司令由行政督察专员兼。

主席 管鹏（1927年8月10日任），安徽宿州人‌，国民党元老‌。

主席 何键（1927年9月1日由武汉政治分会任命），湖南醴陵人，湘军唐生智派骨干。

主席 陈调元（1927年10月21日任；1928年3月2日指定；1929年5月18日免）

主席 孙棨（1928年5月1日代理）

主席 方振武（1929年5月3日~5月18日代理），安徽寿州人，西北军头目（国民五军）。

主席 吴醒亚（1929年5月3日代拆代行），湖北黄梅人，CC系要员。

主席 方振武（1929年5月18日指定）

主席 石友三（1929年10月21日指定），吉林长春人，西北军新五虎之一。

主席 王金钰（1930年1月27日指定），山东武城人，原五省联军将领。

主席 程天放（1930年2月15日代行），江西新建人，CC系要员。

主席 马福祥（1930年3月3日指定），甘肃河州人，宁马首领。

主席 陈调元（1930年9月9日任）

主席 朱熙（1930年10月7日代），湖南汉寿人，原江苏省直系将领。

主席 吴忠信（1932年4月5日任），安徽合肥人，国民党元老。

主席 刘镇华（1933年5月16日任），河南巩义人，镇嵩军首领。

主席 刘尚清（1937年4月22日任），辽宁铁岭人，东北系官僚。

1937年底，安徽为日军沦陷，该省政府实际上成为流亡政府。同年11月20日，国民政府下令改组之。

主席 蒋作宾（1937年11月20日任），湖北应城人，国民党元老。

主席 李宗仁（1938年1月26日任）

主席 廖磊（1938年9月29日任；1939年10月23日故），广西陆川人，新桂系骨干，原唐生智旧部。

主席 李品仙（1939年11月2日任），广西苍梧人，新桂系骨干，原唐生智旧部。

1945年8月，抗日战争胜利结束，安徽光复。次年5月22日，国民政府着令改组该省政窘。1949年4月，安徽解放。

主席 李品仙（1946年5月22日复任）

主席 夏威（1948年8月26日任），广西容县人，新桂系骨干。

主席 张义纯（1949年3月24日任），安徽肥东人，新桂系骨干。