三甲氧基硼氢化钠【NaBH(OMe)₃】

【英文名称】 Sodium Trimethoxyborohydride

【分子式】C₃H10BNaO₃

【分子量】 127.93

【CAS号】 16940-17-3

【物理性质】白色固体，mp 230℃，溶于 CH₂Cl₂ 和大多数有机溶剂，经常在 CH₂Cl₂ 和 THF 溶剂中使用。

【制备和商品】国际大型试剂公司有销售。也可以将 NaH 和 (MeO)₃B 在 THF 中一起回流来制备。

【注意事项】该试剂是一种很稳定的硼氢化试剂，可快速与强酸反应，但与水和醇的反应很缓慢。

NaBH(OMe)₃ 是有机合成中一个可供选择的还原剂，还原能力比 NaBH 稍强。虽然它可以将醛酮还原成为相应的醇和将酰氯还原成为醇或者醛，但这些功能已经被实验室的常备试剂 NaBH₄ 和 DIBAL-H 所取代，但 NaBH(OMe)₃ 在有机合成中仍保持有几个独特的反应。

在烯烃的汞-溶剂化反应中，NaBH₄ 最常用于还原去汞过程。由于 NaBH₄ 温和的还原能力，许多时候进行的还原反应不彻底。这不仅影响了反应的产率，而且后处理很不安全。但是，使用 NaBH(OMe)₃ 将大大改善该反应的结果。如果在汞-溶剂化反应的还原去汞过程中再加入一个缺电子烯烃，使用 NaBH(OMe)₃ 作为还原剂会发生还原偶联反应。分子内的还原偶联反应可以用于合成碳环化合物。

NaBH(OMe)₃ 另一个重要应用是还原断裂二苯基联硒的 Se-Se 键生成 PhSe· 自由基。这种原位产生的苯基硒自由基可以在温和的条件下裂解内酯化合物，高产率地生成有机硒-羧酸衍生物。

NaBH(OMe)₃ 有时也用于选择性还原反应。虽然有文献报道它能够在温和条件下还原活化的芳基羧酸酯，但是对脂肪酸酯相当惰性。它可以在酸酸酯的存在下选择性地将内酰胺还原成为相应的胺。

摘自：《现代有机合成试剂——还原反应试剂》，胡跃飞主编。