韦贵妃出身于将门世家,她的曾祖父叫韦孝宽,是北周太傅,据说还是非常著名的军事家,老当益壮,七十多岁高龄时还能骑马率军驰骋疆场。父亲和祖父也都是高官,她的第一任丈夫是隋朝户部尚书李子雄的儿子李珉,公元613年,李珉的父亲户部尚书李子雄随杨玄感起兵谋反,意图推翻隋朝。结果杨玄感是个驴脾气,被一个小城的守将人在城楼上骂了一通,就围住这块弹丸之地拼命强攻,而放弃了进攻长安的绝好机会,以至失败。李子雄父子跟着也遭了殃,都被杀死,史书记载“籍没其家”。韦珪因为老子底子硬,是世袭的郧国公,侥幸保了一命。后来她辗转到东都洛阳,开始了八年的寡妇生活。
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洛阳城被围的时候,南方的窦建德带了十五万大军杀奔虎牢关而来救援。李世民不但不退兵,反而一边让元吉继续围洛阳,自己只带了三千五百人马,把窦建德灭在了虎牢关。李世民然后趁热打铁,一举打垮了窦建德,然后用囚车锁着他到洛阳城外,劝降了王世充,洛阳城破之后,李世民在城中整顿,并广结名门望族,安排自己亲信,把洛阳变成了自己在日后与太子李建成争夺时的一块坚实根据地。也就是在这时候,他娶到了韦珪,不过初衷应该是出于拉拢名门望族。
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韦氏个子非常高,据考古证实,她有一米九零的身高,如此身高自然长相也是极美的,身材极佳。李世民对韦氏的感情很好,而且对她很是宠爱。在长孙皇后去世以后,后宫之事,太宗基本上都是交给韦氏打理。
韦氏为太宗生了两个孩子,一个是女儿临川公主,一个是儿子纪王李慎。李慎是太宗众儿女当中非常有才华的,从小就非常好学,封王以后将自己的封地建设得也很好,百姓对他都很爱戴。但是太宗去世以后高宗李治即位,没几年李治就将太宗在感业寺出家为尼的遗孀武才人接到宫中,武才人野心勃勃,想谋夺皇后之位,后来甚至谋夺天下。她不仅除掉那些对李唐忠厚的老臣,还将李家子嗣残害无数。她对李家的任何人都不放心,所以李慎也遭到贬黜,流放巴州,甚至将他的姓氏都改掉了,最终死于道上。
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太宗死后,韦氏因为有儿子纪王,按照唐礼被封为纪王太妃,随着儿子纪王李慎前往封地居住。公元665年,因高宗李治要前往泰山封禅,纪王太妃韦氏和燕太妃也一起陪同前往,但是路途颠簸,最终半途她病死在洛阳。洛阳对于她来说是个非常特殊的地方,她是在这个地方遇到李世民的,又在这个地方结束了她的一生。第二年,她被陪葬昭陵,从此伴在太宗身边。