【英文名称】 Rhodium(III) Chloride
【分子式】 Cl₃Rh
【分子量】 209.26
【CAS号】 10049-07-7
【物理性质】结晶固体,mp 450 ℃,不溶于水,溶于氢氧化钠水溶液或氰化钾水溶液。
【制备和商品】国内外试剂公司有销售,商品化试剂为无水三氯化铑和水合三氯化铑。
三氯化铑能够实现烯烃和具有环张力环化物的异构化反应,还能作为催化剂前体实现还原反应,此外该高价铑试剂也能实现氧化反应。
三氯化铑能够催化实现烯烃的异构化反应,将烯烃转变为热稳定性更好、更稳定的异构体。如下图所示:将环外双键转换为环内双键,获得共轭性更好的芳香环化合物。与环己烯酮相连的不饱和双键也能在三氯化铑的催化下发生烯基迁移,得到苯酚化合物。
在三氯化铑作用下,杂原子上带有烯丙基保护基团的底物能够发生异构-水解反应离去烯丙基团,从而实现底物杂原子上的去保护反应。
三氯化铑与硼氢化钠作用,能够特异性实现芳香环的还原氢化反应。该方法能够完全实现烯烃的还原,对于酮只会发生部分还原,对于羧酸、酯和酰胺基团则不会受到任何影响。
三氯化铑在酸性介质中能够催化实现炔烃的水合反应,将炔烃转变为相应的醛。在其中引入配位加合物如氯化锂能够加速该反应的进行。
三氯化铑也能催化实现 α,β-不饱和酯的氢硅化反应,得到相应的三甲基硅缩醛化合物。
摘自:《现代有机合成试剂——还原反应试剂》,胡跃飞主编。