氟茚唑菌胺(fluindapyr)是2011年由意大利意赛格公司发现的新型吡唑酰胺类杀菌剂,2012年富美实与意赛格签署研发合作协议,共同开发该有效成分,2020年富美实全面收购氟茚唑菌胺的相关资产,此后富美实获得了氟茚唑酰胺的全部知识产权,专有技术,登记,产品制剂及其他与之相关的全球资产。
氟茚唑菌胺具有广谱、高效、持效期长、兼容性好等特点,全球范围内被开发用于防治由壳针孢属、链格孢属、核盘菌、炭疽病菌、灰葡萄孢菌、尾孢属、棒孢属等病原菌引起的真菌性病害,如亚洲大豆锈病、锈病、稻瘟病、纹枯病、叶枯病、花腐病、白粉病、灰霉病、菌核病、炭疽病、疮痂病等。
01 产品简介
英文名称:fluindapyr
中文名称:氟茚唑菌胺
化学名称:rac-3-(二氟甲基)-N-[(3R)-(7-氟-1,1,3-三甲基-2,3-二氢茚-4-基)]-1-甲基吡唑-4-甲酰胺
分子式:C18H20F3N3O
相对分子质量:351.366
CAS登录号:1383809-87-7
结构式:
三维结构式:
理化性质:密度:1.3±0.1 g/cm³;熔点:169-171°C4;沸点:367.3±42.0 °C34;闪点:175.9±27.9°C3;溶解度:在氯仿和乙酸乙酯中略有溶解。
02 作用机理
氟茚唑菌胺属于琥珀酸脱氢酶(SDHI)抑制剂类杀菌剂,即病原菌呼吸作用抑制剂,其通过干扰呼吸电子传递链复合体Ⅱ上的三羧酸循环来抑制线粒体的功能,阻止其产生能量,抑制病原菌生长,最终导致其死亡。
杀菌剂抗性行动委员会(FRAC)将氟茚唑菌胺归类为第7类杀菌剂。
03 应 用
应用作物:谷物、大豆、水稻、玉米、蔬菜、油菜、坚果树、葡萄、甘蔗、草坪、观赏植物等。
防治病害:防治由壳针孢属、链格孢属、核盘菌、炭疽病菌、灰葡萄孢菌、尾孢属、棒孢属等病原菌引起的病害,如亚洲大豆锈病、锈病、稻瘟病、纹枯病、叶枯病、花腐病、白粉病、灰霉病、菌核病、炭疽病、疮痂病等常见剂型:42%氟茚唑酰胺SC、6.25%氟茚唑酰胺EC。可与四氟醚唑、粉唑醇、丙硫菌唑、啶氧菌酯、嘧菌酯、苯醚甲环唑、精甲霜灵等开发复配制剂。
研究表明:此前, 美国 FMC 公司在我国开展的药效试验结果表明,在有效剂量100~120 g/hm2,42%氟茚唑菌胺悬浮剂对黄瓜白粉病防效为80%~90%;对番茄灰霉病防效为75%~85%。病害发病前或初期喷雾,间隔7 d左右,施药3次。同时,6.25%氟茚唑酰胺EC 对稻瘟病菌的毒力作用强,即稻瘟病菌对氟茚唑酰胺敏感度高;对于纹枯病菌,6.25%氟茚唑酰胺EC也有很强的毒力同时纹枯病菌氟茚唑酰胺的敏感性高。
04 登记情况
国内登记情况
目前,青岛恒宁在国内登记97%氟茚唑菌胺原药(仅限出口到柬埔寨)。
国外登记情况
(1)巴拉圭登记情况
2019年12月,意赛格在巴拉圭登记了基于氟茚唑菌胺的制剂产品Zaltus [100 g/L氟茚唑菌胺+100 g/L四氟醚唑],这是氟茚唑菌胺在全球的首个登记。
(2)美国登记情况
2021年5月14日,富美实包括原药在内的7个氟茚唑菌胺产品在美国获准登记,其中包含1个原药,2个单剂、4个混剂,主要用于大田作物、特种作物、草坪等,防治霜霉病、炭疽病、白粉病、叶斑病等。
(3)巴西登记情况
(4)阿根廷登记情况
(5)韩国登记情况
目前,在韩国登记的氟茚唑菌胺产品有59个,均是混剂,混配成分主要有嘧菌酯、异噻菌胺、氟虫腈、精甲霜灵。其中,二元混配的制剂产品主要是13%嘧菌酯+5%氟茚唑菌胺、8%氟茚唑菌胺+4%精甲霜灵,三元混配的制剂产品主要是1%氟茚唑菌胺+1%异噻菌胺+0.6%氟虫腈、2.5%氟茚唑菌胺+2.5%异噻菌胺+1.5%氟虫腈。
05 专利情况
2011年富美实在中国、美国、欧盟、巴西等超过39个国家和地区申请了基于氟茚唑酰胺的化合物专利。这些专利大多在2031年到期。
专利名称:具有高杀真菌活性的氨基茚满酰胺及其植物保健组合物
申请号:CN201180066324.X
申请日:2011-12-19
首次公开日:2014-01-08
预估到期:2031-12-19
公开(公告)号:CN103502220B
当前申请(专利权)人:富美实农业产品国际公司
优先权:ITMI2010A002328 2010-12-20
其他国家专利:ITMI20102328A1、HUE027039T2、PL2655333T3、ZA201305238B、EP2655333A1、US20160113278A1、MX2013007196A、PE20131493A1、WO2012084812A1、EP2655333B1、GT201300152A、CY1116576T1、CA2821225C、UA109924C2、IT1403275B1
06 合成路线
根据吡唑酰胺类杀菌剂的常规合成路线Bellandi等提出氟茚唑菌胺制备路线,即以芳胺部分和吡唑酸经酰化反应制备氟茚唑酰胺。
合成路线:以对氟苯胺为起始原料,在氟硼酸作用下与丙酮发生环化反应,得到产物6-氟-2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉,所得产物通过催化氢化还原为6-氟-2,2,4-三甲基-1,2,3,4-四氢喹啉,还原产物中的亚氨基与醋酸酐发生酰化反应,生成1-(6-氟-2,2,4-三甲基-3,4-二氢喹啉)乙酮,该产物在硫酸催化下发生重排反应,通过氢氧化钠调节pH值,得到中间体游离胺,所得游离胺与3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-酰氯(实际生产中可直接购买)发生酰化反应,得到产品氟茚唑菌胺,合成路线如下:
07 复配推介
氟茚唑菌胺+三唑类,苯醚甲环唑、戊唑醇、丙环唑、己唑醇、丙硫菌唑、氟菌唑、戊菌唑、四氟醚唑、氟硅唑、三环唑、亚胺唑:该类杀菌组合病害防效较高,杀菌效果显著,杀菌谱广,具有明显的增效作用,使用方式多样化,可以叶片喷雾,也可以灌根、拌种等。
氟茚唑菌胺+甲氧基丙烯酸酯类,吡唑醚菌酯、醚菌酯、嘧菌酯、肟菌酯、氟嘧菌酯、丁香菌酯、烯肟菌酯、啶氧菌酯、唑菌酯:该类组合对多种作物上的大多数病害防效较高,杀菌效果显著,杀菌谱广,具有明显的增效作用,对作物安全。
氟茚唑菌胺+咯菌腈、唑嘧菌胺、嘧菌环胺、吲唑磺菌胺、氟噻唑吡乙酮、烯酰吗啉:该类组合对多种作物上的大多数病害防效较高,杀菌效果显著,杀菌谱广,具有明显的增效作用,对作物安全。
氟茚唑菌胺+多杀霉素:该组合可登记为药肥,对小麦的根腐病、茎基腐病、金针虫、蛴螬等土传病虫害具有良好地防治效果,其防治谱宽、用量少、药效持效期长。施肥施药同时进行,具有防治病虫害与促进作物生长的作用,明显降低了施药频率和用药成本,对环境友好。
氟茚唑菌胺+苄啶菌酯:该组合可降低用药量,杀菌效果好,同时扩大杀菌谱,延缓病害的抗药性。
08 前景展望
随着全球农业对高效、低毒、广谱杀菌剂的需求不断增加,SDHI类杀菌剂的市场需求将持续增长,氟茚唑酰胺作为新型SDHI类杀菌剂新秀具有独特的作用机理、广谱性、内吸活性与持效性等优势,并且对作物具有明显的增产效果;氟茚唑酰胺对部分谷物多发性病害如锈病、白粉病、稻瘟病等病害较其他吡唑酰胺类杀菌剂都有更好的治疗效果;具有较好的兼容性和灵活的使用场景,从富美实全球开发情况看,氟茚唑酰胺着重于复配混剂产品的开发,一定程度上提供了更加灵活多方位抗性管理,对难以控制的关键病害表现出卓越的防效。随着其在全球多个国家的登记和推广,氟茚唑菌胺将成为未来杀菌剂市场的重要力量。