李氏生于宋高宗年间，姿色艳丽，面相大贵，曾有道士皇甫坦看她的面相，惊讶地说:"此女当母仪天下。"她的美貌传至宋高宗的耳朵，高宗立即命其皇孙赵惇(后来的宋光宗)聘李凤娘为妃，封荣国夫人，改封定国夫人，乾道四年(1168年)生有儿子赵扩。

在李凤娘出生之前,她的家里就传出了神奇的故事。原来她的父亲庆远节度使李道,在她出生前就在军营前看见一群黑凤。神奇的事情自然有神奇的人传播。江南有名的相士皇甫坦也听说了这个传言。

当他治好了宋高宗韦太后的眼疾之后,他就被李道请去给李家女儿们相面,老大老三都没说什么,但到了老二时,皇甫坦就大惊失色,说此女面相大贵,简直贵不可言啊。皇甫坦回到宫中,面见高宗,说已经找到好孙媳,提议李凤娘嫁给孝宗三子恭王赵惇为妃。此时高宗已是太上皇。当今皇帝是为宋孝宗。高宗拍板。于是,凤娘成了恭王妃,又不久,太子病死,她成了太子妃,不久,光宗赵惇即位,她成了皇后,应证了相士的惊人之言。

公元1168年,李凤娘生下儿子赵扩,在后宫中的地位可以说是稳稳的,只要坐等儿子长大就好了。但是她无法控制悍妒的性格,光宗偶然一次称赞宫女的手漂亮之后,她就把手剁下,用食盒子装好送给光宗,把光宗吓得病了好些天。对于光宗的宠妃黄贵妃,也是直接派人杀了,光宗病得更重了,还有两个高等级的妃子,也是下令改嫁平民,永不得见天颜。太上皇宋高宗时期,孝宗和谢皇后对高宗和吴太后都是孝顺有礼,孝宗成了太上皇,李凤娘就不把他放在眼里,太上皇后谢氏更成了李凤娘的讥讽对象。

宋以孝立天下,李凤娘如此行径,为什么没被废呢?太师史浩等一股势力的坚持反对,因此作罢。从此之后,太上皇孝宗和宋光宗之间就再无法保持平静了。光帝即位之初,嫡长子赵扩还没被立为皇太子,李凤娘坚决要求,但是因为太上皇孝宗没点头,所以这事情就算悬在那。李凤娘把帐都记在太上皇头上,她孜孜不倦地离间,孝宗和光宗关系极度紧张。以至于太上皇和皇帝不得相见,误会重重。一个认为太上皇另有所图,另一个则认为现任皇帝太儿戏,互不相见,一年多,经过大臣们的调和,关系才好了一点,但是始终无法冰释。孝宗驾崩,光宗不肯主持丧礼。只好由后宫长辈太皇太后吴氏主持祭奠,而此时,光宗让位于儿子赵扩,自己当太上皇了。

公元1200年,卦士说太上皇后李凤娘有灾,李凤娘也穿上道袍,专心事佛,只是老天也不再眷顾于她,六月,李凤娘病死,谥号慈懿。李凤娘一生影响政局多矣,她因第一任太上皇的重视而进入皇宫,对第二任太上皇是毫无恭敬之心,对第三任太上皇也即是她的丈夫就从来没有给过足够的尊敬,这样的女人,谥号慈懿,。