Vilsmeier-Haack反应
Vilsmeier-Haack反应,也叫Vilsmeier反应,是指芳烃、活泼烯烃化合物与二取代甲酰胺在三氯氧磷作用下,反应生成芳环甲酰化产物。在反应中二取代甲酰胺和三氯氧磷提供氯代亚胺离子,也称为Vilsmeier试剂。这个反应只适合应用于活化的芳环,如芳胺、酚、酚醚、噻吩等。在精细化工产品的合成中,常利用这个反应在活化芳环上引入甲酰基。
反应机理
Vilsmeier试剂几乎可以由任何N,N-二取代甲酰胺与一种氯代酸(POCl3, SOCl2, 草酰氯等)反应制得,DMF与POCl3的反应是最常用的Vilsmeier试剂。
酰胺与三氯氧磷反应生成氯代亚胺阳离子后,与芳环发生芳香亲电取代生成亚胺离子中间体,之后该中间体水解生成芳基酮或芳基醛。