一、小白行刺与失忆

晚唐年间，皇帝沉迷求仙，国师逼迫百姓捕蛇修炼道法。蛇妖小白奉蛇母之命，乔装潜入国师船队行刺国师。行刺时小白被国师贴身侍卫阻拦并击入水底，随水流冲至捕蛇村旁，被捕蛇人许宣救起。

小白醒来后发现自己忘记了一切，包括自己的名字和身份，而许宣所在的村子叫捕蛇村，地势险要，常有妖怪出现。

二、与许宣的相处与冒险

许宣为帮助小白寻找记忆，带着她去曾经掉落的地方。途中，小白为救许宣的爱犬肚兜暴露了会法术的事实。

他们发现小白随身携带的珠钗上刻有 “宝青” 二字，决定前往宝青坊寻求帮助。在路途中，小白因暴露蛇妖真身被法力反噬，许宣不离不弃帮助她渡过难关。

三、宝青坊的秘密与危机初现

到达宝青坊后，坊主帮助他们解开了珠钗之谜，原来此珠钗能吸人功力也吸记忆，小白正是因它失去记忆，且当时小白执意要此法器。此时，国师弟子来到捕蛇村询问小白下落，并将其行踪报告给国师。

被小白误伤的蛇族同伴回到蛇母面前告状，小白被蛇族误认为是叛徒，妹妹小青为帮姐姐洗刷冤屈请命前往将小白与珠钗带回。

四、真相大白与情感纠葛

小青找到小白和许宣，小白见到小青后想起自己身份但依然记不起事情始末。小青仇视许宣，要将其赶尽杀绝，小白和许宣躲入道馆地下室。

在寻找出口时，小白想起了所有事情，终于明白人妖殊途，将许宣赶走。不甘心的许宣找到宝青坊主，请求把自己也变成妖，以能和小白在一起。

五、最终决战与结局

国师弟子找到小青与小白，欲将她们的功力据为己有，一番打斗后，小白用珠钗吸走了国师弟子的所有法力，自己也变成一条巨蟒。得知小白踪迹的国师来到捕蛇村，小白正欲与国师一决高下，而蛇族误以为小白出卖了大家，也前往捕蛇村打算除掉叛徒与国师。

国师被蛇母和小白合作斩杀，但蛇母此时突起歹心，吸走了所有蛇族同伴的功力，欲修炼和国师一样的邪门功法。许宣利用国师留下的法阵将蛇母困于阵中，可是自己也随着阵法的功效而即将灰飞烟灭。在最后关头，小白拼尽全身法力利用珠钗将许宣的最后一丝魂魄保留下来，也将自己的记忆尘封在了珠钗之中。

尾声：五百年后五百年后，修炼多年的小白始终无法修得正果，从这一段往事中得到解脱。小白决定拼上千年的修为，前往人间寻找投胎转世的许宣。在西湖断桥，一个阴雨连绵的天气，转世后的许宣捡到了小白掉落的珠钗，两人再次会面。