《中国大百科全书(第2版)》读书笔记15149-共缩聚

文对潇潇雨幕留 2025-02-28 04:15:11

共缩聚 copolycondensation

结构不同的两种A-B型或三种以上A-A、B-B、C-C型单体进行的缩合聚合。其基本规律和方法和一般的缩聚反应相同。通过共缩聚改变了缩聚产物的结构,不但能够改进原有聚合物的性能,而且为合成具有指定结构或序列的高分子材料提供了途径。

1. 共缩聚产物的特点

一般共缩聚反应得到的共缩聚物的结构单元序列是无规则的,与均聚物相比,其结晶度和熔融温度都降低,机械强度一般也下降,但柔顺性和在溶剂中的溶解度则增加。共缩聚产物的熔融温度与共聚组成符合P.J.弗洛里推导的关系式:

式中和分别为均聚物和共聚物的熔融温度;为1摩尔重复结构单元的熔解热;为共聚物中能结晶的A组分的摩尔分数;R为气体常数。

2. 有规序列共缩聚物的制备

可以按照经典有机合成方法像合成多肽那样利用活性酯等进行逐步合成;也可以用不可逆缩聚反应(如界面缩聚和低温溶液缩聚)来制得。

另外,还可利用酰胺或酯的交换反应得到嵌段共聚物,例如聚酰胺66与聚间苯二甲酰已二胺混合熔融纺丝时,发生交换反应,生成具有嵌段的共聚酰胺,制得的纤维耐疲劳,模量较高。

嵌段共聚物也可用具有不同官能团的预聚物作为大分子单体。在较短的反应时间内进行熔融缩聚来制得,这种嵌段共聚物的熔融温度比从单体盐制得的无规共聚物高。

通过共缩聚反应直接合成交替共聚物较困难,但可以采用分步缩聚来实现。与无规共聚物相比,交替共聚物具有较高的耐热氧化性。

摘自:《中国大百科全书(第2版)》第7册,中国大百科全书出版社,2009年

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