大家好!今天一起探究通过堆叠的Janus石墨烯层制造防潮膜的原理。石墨烯薄膜有着超厉害的不渗透性,理论上能阻挡所有气体和液体,在很多领域都有大用处,比如食品、医药、电子等行业都需要它来防潮和阻挡活性气体。但传统的石墨烯薄膜有不少问题,今天咱们就看看科学家们怎么解决这些问题,造出的防潮膜。
*本文只做阅读笔记分享*
一、传统石墨烯薄膜的困境
传统的石墨烯屏障薄膜一般是由纳米尺寸的石墨烯薄片堆叠而成,比较厚,这就影响了它的光学透明度和柔韧性。而且,CVD法制备的大面积石墨烯薄膜有缺陷,像点缺陷、褶皱和晶界,这些缺陷会让水分和气体容易扩散进来。
目前,堆叠的石墨烯薄膜的防潮性能(WVTR值)只能达到10−3g/(m2⋅day)这个水平,对于它的扩散机制和影响因素,大家还不太清楚。之前人们尝试在石墨烯表面沉积无机材料,或者用自组装分子来解决问题,但都不太理想。
二、Janus石墨烯防潮膜的诞生
为了解决这些问题,科学家们想到了一个好办法,就是制造Janus石墨烯。
他们对石墨烯进行双面表面改性,在一面装饰含氟和氧的基团,这样能让石墨烯和支撑聚合物紧密贴合,还能保持疏水表面,防止水吸附;另一面用氧等离子体处理,让表面变得亲水,减少水在表面的扩散。
然后,在两层Janus石墨烯之间插入超薄的TBO分子,进一步阻止水的扩散。通过这样的方法,制造出的双层石墨烯防潮膜的水汽透过率(WVTR)低至5×10−5g/(m2⋅day),比之前的研究低了两个数量级,和商用无机防潮膜差不多,但厚度比它们薄至少一个数量级。
三、防潮膜的制备过程
这个防潮膜是怎么制作的呢?
先在铜箔上用CVD法生长石墨烯,然后用反应离子蚀刻(RIE)在石墨烯表面引入含氟和氧的基团,接着旋涂一层PVDF,帮助蚀刻铜箔,这样就能露出另一面未处理的石墨烯。再用低功率的氧等离子体处理这一面,让它变成亲水表面。
之后旋涂TBO层,最后把另一个Janus石墨烯薄膜层压在TBO层上,就得到了最终的防潮膜。在这个过程中,RIE处理能让石墨烯从铜箔上无裂纹转移,氧等离子体处理能改变石墨烯表面的润湿性,还能让TBO分子均匀分布在石墨烯表面。
四、性能测试与优势
科学家们对制备的双层石墨烯薄膜进行了各种测试。
通过电钙测试来测量它的防潮性能(WVTR值),发现它的WVTR值低至5×10−5g/(m2⋅day),比多层石墨烯薄膜的WVTR值低很多,和之前报道的石墨烯基防潮膜相比,性能有了很大提升,甚至比一些需要复杂制备过程的无机氧化物的防潮性能还要好。
而且,他们还研究了不同环境条件对防潮膜性能的影响,发现热循环、相对湿度和紫外线暴露等会有影响,弯曲时如果dL值大于18mm(初始长度L=35mm),石墨烯会出现裂纹或褶皱,导致WVTR值升高。
五、作用机制揭秘
为什么这个防潮膜性能这么好呢?这就要从它的表面改性和插入分子的作用说起。
RIE处理会在石墨烯晶格中引入新的基团,产生缺陷相关的D峰,适量的RIE处理能提高石墨烯和聚合物的润湿性,防止裂纹产生,但过度处理会损坏石墨烯晶格。氧等离子体处理虽然会在石墨烯晶格中引入羟基,产生一些缺陷,但能让石墨烯表面变成亲水的,增强水与表面的相互作用,还能让TBO分子均匀分布。
TBO分子和水的相互作用很强,能进一步降低水的扩散。通过密度泛函理论(DFT)计算和分子动力学(MD)模拟,发现羟基化的亲水表面能增强水与表面的相互作用,降低水的滑动长度,从而提高防潮性能。
六、总结与展望
总的来说,制造高性能石墨烯防潮膜的关键在于表面改性和分子插入。
要让接触支撑聚合物的石墨烯表面能让聚合物溶液良好润湿,避免裂纹;整个薄膜的外表面要疏水,防止水吸附;石墨烯薄膜的内表面要亲水,增强水与表面的相互作用;插入的芳香分子要能均匀分布在石墨烯表面,和扩散的水有更强的相互作用;插入分子的厚度要尽可能薄。基于这些原理,科学家们制造出了A3尺寸的石墨烯防潮膜。
未来,如果要实现商业化应用,还需要开发基于卷对卷转移路线的批量转移系统,配备等离子体处理系统和薄膜张力的传感器及控制系统,引入TBO和PVDF的喷涂以及基于气泡的分层技术。
七、一起来做做题吧
1、关于传统石墨烯薄膜的描述,正确的是?
A.由单层石墨烯构成
B.光学透明度和柔韧性极佳
C.存在缺陷影响防潮性能
D.水汽透过率(WVTR)能达到5×10−5g/(m2⋅day)
2、Janus石墨烯的制备过程中,RIE处理的作用不包括以下哪一项?
A.引入含氟和氧的基团
B.使石墨烯从铜箔上无裂纹转移
C.让石墨烯表面变成亲水的
D.提高石墨烯与聚合物的润湿性
3、在双层石墨烯防潮膜中,TBO分子的主要作用是?
A.增强石墨烯的导电性
B.进一步阻止水的扩散
C.提高薄膜的柔韧性
D.使石墨烯表面疏水
4、以下哪种情况会导致双层石墨烯防潮膜的WVTR值升高?
A.适当的RIE处理
B.氧等离子体处理时间过长
C.插入单层TBO分子
D.石墨烯与聚合物完全贴合
5、制造高性能石墨烯防潮膜的关键因素不包括以下哪一点?
A.表面改性
B.分子插入
C.增加石墨烯层数
D.控制插入分子厚度
参考文献:
Zhou, C., et al. Principles for fabricating moisture barrier films via stacked Janus graphene layers. Nat Commun 16, 3512 (2025).