COP国内外供应商有哪些?有哪些合成方法?

晓顼聊趣事 2024-09-19 02:20:52

环烯烃聚合物(COP)和环烯烃共聚物(COC)是一种非晶、高附加值的透明聚合物。COC和COP均具有热变形温度高、透明性高、双折射率低、介电常数小、水蒸汽透过率低、熔融流动性好等优点。

COC和COP结构

COC/COP比传统PMMA和PC性能更佳。COC/COP透光率高于91%,与PMMA相当,高于PC(87%~89%),玻璃化转变温度达到160℃以上,耐热性能超过PC。同时COC/COP吸水率小于0.01%,仅为PMMA和PC材料的1/20,可有效避免水蒸气对光学材料生产和成型中的不利影响。

COC/COP与PC、PMMA性能对比

全球的供应商

海外主要是日本企业在提供COC/COP材料,包括瑞翁、宝理塑料、合成橡胶、三井化学四家企业,其中瑞翁占比近50%

国内企业主要有阿科力、拓烯科技、金发科技、鲁华泓锦等。

主要合成工艺

COC/COP产品主要的合成工艺有2种:开环易位聚合(ROMP)和茂金属催化加成聚合(mCOC)。随着对催化剂的研究和工艺的优化,产品性能也在不断提升。与其他传统聚烯烃产品相比,COP/COC具有透明度好、双折射低、吸水性小、质轻、耐酸碱、介电常数小等特点,在生产生活中应用普遍,特别是在生物医学和光电领域。近年来,由于手机三摄/四摄镜头、新型显示设备和智能产品的快速普及,COP/COC也步入了快速成长时期,市场消费需求旺盛。我国COP/COC行业未来市场潜力巨大。

ROMP是一种单环或多环烯烃进行开环聚合反应形成功能化聚合物的技术。COP/COC的生产原料多为单环的降冰片烯(NB),经开环聚合后分子链不含环状结构。与mCOC工艺相比,ROMP反应条件温和(100℃左右),产品结构规整,透明度高,组成均匀,光学性能更为优异。但ROMP聚合过程中环烯烃双键在催化剂的作用下易发生断裂再分配,使得分子链中残留有大量双键,导致产品介电常数较高,耐溶剂、耐氧化能力较差。因此,该技术需要额外的加氢工艺,以去除残余的双键,改善材料的性能。该工艺生产的产品在药物包装、光学成像和生物传感等领域中均具有较好的优势。目前,采用ROMP工艺的公司主要有日本瑞翁公司和日本合成橡胶公司。

mCOC聚合工艺的开发晚于ROMP,但成本低于ROMP。环烯烃的加成聚合过程不发生开环反应,而是直接在催化剂作用下打开环上π 键。因此,加成聚合的产物中主链上不含双键,链节保留了聚合物单体的环状结构,不需要进行除去双键的复杂加氢反应,降低了操作难度,而且原料乙烯廉价,使其成本低于ROMP工艺。但是,mCOC工艺生产的COC产品分子链中含有刚性的环状结构,其玻璃化温度较高,高聚物的加工流动性差。可通过调控COC中环烯烃的含量,以减少聚合物链上的刚性结构,从而改变产品的玻璃化温度,提高聚合物的加工性。目前,采用mCOC工艺的公司主要有日本宝理公司和日本三井化学公司。

来源:聚烯烃人

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