淘汰赛附加赛是欧冠新赛制下的全新阶段，由排名积分榜第9至16名的球队对阵第17-24名的球队，因此能够上演多少场以下克上的好戏是许多球迷期待的问题。不过在以下克上成功的球队中，并没有曼城的身影，他们被皇马双杀，终于结束了这个屈辱的欧冠赛季。被以下克上的球队恰好都是意甲球队，而这一轮比赛堪称意甲球队的噩梦，AC米兰和亚特兰大都输给了排名低于自己的球队，亚特兰大更是输给了排名比自己低了15位的球队，尤文图斯则成为了唯一一支首回合赢球却被淘汰的球队，他们在本轮唯一的一场加时赛中被PSV埃因霍温淘汰，荷兰球队的欧冠16强球队数甚至也一举超越了意大利。

首回合败走鹿特丹的AC米兰回到圣西罗迎战费耶诺德，那场比赛中碌碌无为的费耶诺德旧将圣地亚哥-希门尼斯在比赛开始仅仅36秒就头球攻破了老东家的球门，许多还在场外吃披萨的米兰球迷就这样错过了球队的开场进球。总比分的平局并不能让红黑军团满足，他们将费耶诺德压制在了后场，不过费耶诺德的后防线和上轮就表现亮眼的门将魏伦罗伊特众志成城，荷兰球队顶过了上半场。场上局面大好的米兰在下半场伊始遭受重大打击，特奥-埃尔南德斯莫名其妙的一次假摔让他收到本场第二张黄牌而被红牌罚下，此前一直被动的费耶诺德开始扭转局面，米兰成了被压制的一方。久攻之下费耶诺德在第73分钟终于有所收获，乌戈-布埃诺的传中帮助卡兰萨头球破门，米兰陷入绝境。受限于人数劣势，AC米兰在最后时刻的攻势显得有心无力，最终红黑军团的这个夜晚从美梦开始而在噩梦中结束，他们被费耶诺德淘汰无缘16强。

在AC米兰出局的几小时后，意大利人的噩耗从米兰城延续到了贝加莫，首回合客场输球的亚特兰大需要在蓝色竞技场击败布鲁日才能延续晋级希望，但他们的开局不能再糟糕了，仅仅是比赛第3分钟，布鲁日就凭借一次快速反击完成进球，塔勒比的低射让两队的分差进一步扩大。随后亚特兰大展开猛攻，进球的却依然是布鲁日，塔勒比在门前的补射让布鲁日在第27分钟继续扩大领先，而上半场最后时刻，亚特兰大在错失了两次门前必进球机会的几秒后被打出反击，胡特格拉的世界波让布鲁日将总比分扩大为了5-1。下半场仅仅30秒，伤愈复出的球队大腿卢克曼为亚特兰大扳回一城，但他也在第61分钟射失了点球，这成为了压倒亚特兰大的最后一根稻草。这场比赛对于亚特兰大而言确实太背了，他们的30次射门只换来1粒进球，对手7次射门就打进了3球，球队队长拉斐尔-托洛伊在比赛尾声破防了，他的报复动作让自己领到一张红牌。最终附加赛中排名最高的亚特兰大以2-5的悬殊总比分被排名最低的布鲁日淘汰了。

本菲卡带着首回合的一球领先优势回到里斯本对阵法甲球队摩纳哥，两队为我们贡献了一场跌宕起伏的比赛。率先进球的一方依然是本菲卡，阿克蒂尔克奥卢的进球让本菲卡在第22分钟扩大了总比分上的领先优势。但摩纳哥并没有放弃，南野拓实在第32分钟的进球以及本-萨吉尔在第51分钟的进球让摩纳哥将总比分扳平了。比分归零让本菲卡球员重新投入进球，他们在第76分钟收获点球，帕夫利季斯一蹴而就，本菲卡再度领先。但只过了5分钟，尼日利亚小将伊莱尼赫纳就帮助摩纳哥再度扳平总比分。只不过摩纳哥纸糊的后防线又一次拖累了球队，柯克曲的垫射破门让本菲卡再度领先。本菲卡在补时阶段还曾获得一粒点球，但在VAR提醒下点球被取消。最终本菲卡与摩纳哥在这场进球大战中战平，本菲卡凭借着首回合在客场的关键胜利淘汰对手晋级16强。

在第一个比赛日中诞生了3支非五大联赛晋级球队，苏格兰霸主凯尔特人险些成为第4家。和首回合比赛一样，拜仁慕尼黑在这场比赛中同样显得进入状态很慢，球队在后场的多次传球失误让拜仁球迷看得心惊胆战，若不是凯尔特人的把握机会能力欠佳，拜仁有可能像亚特兰大那样在上半场就大比分落后了。下半场的拜仁慕尼黑依然昏昏沉沉，他们不慌不忙地进攻且漫无目的地传球，凯尔特人在第63分钟终于抓住了对方的一次后场失误，在拜仁二队效力过的尼古拉斯-库恩单刀破门，总比分被扳平了。此时的拜仁才如梦方醒，他们朝着对方球门发动猛攻，但显得办法不足，面对此时摆出了防守姿态的凯尔特人，南部之星的进攻不成体系，只能说是打到哪儿算哪儿。比赛似乎注定要进入加时赛了，但拜仁幸运地抓住了最后的机会，在格雷茨卡头球被扑后，阿方索-戴维斯在门前完成补射，这粒读秒绝杀进球拯救了状态低迷的拜仁慕尼黑，他们避免了队史首次主场输给苏格兰球队，淘汰凯尔特人艰难挺进下一轮。

由于首回合的三球分差，多特蒙德与葡萄牙体育的次回合对决变成了一场走过场的比赛，特别是做客的葡萄牙体育仿佛失去了一切斗志，他们似乎已经完全接受了自己已经出局的事实。多特蒙德显然更不用着急，三球优势在手的他们只需消磨时间到比赛结束即可，或许科瓦奇早已开始考虑周末的联赛了。当然获得更多机会的依然是多特蒙德，他们在下半场获得了一次点球机会，可惜吉拉西主罚的点球被葡萄牙体育门将鲁伊-席尔瓦扑出，埃姆雷-詹的头球破门又因越位无效。最终这场无聊至极的比赛以0-0收场，多特蒙德凭借首回合奠定的优势淘汰葡萄牙体育晋级下一轮。

巴黎圣日耳曼和布雷斯特的对决同样在赛前认为没有太多悬念，毕竟巴黎在首回合已经奠定了三球优势，不过与多特蒙德不同，巴黎完全不想只是走过场，他们对着法甲兄弟下了狠手。巴黎在主场的攻势让布雷斯特只能疲于防守，巴尔科拉和克瓦拉茨赫利亚的进球让巴黎在上半场奠定了两球优势。下半场的巴黎则彻底杀疯了，维蒂尼亚、杜埃、努诺-门德斯、贡萨洛-拉莫斯和马尤卢分别进球，比赛已经来到了7-0，总比分则变成了10-0。最终7人进球的巴黎圣日耳曼在主场狂胜布雷斯特，以总比分上双的表现昂首挺进下一轮。

许多人期待着皇马与曼城的又一次交手成为又一场火星撞地球的比赛，但本赛季的曼城实在没有去撞地球的能力，德布劳内和哈兰德的双双缺阵让他们想要在客场翻盘的难度更大了。曼城本赛季纸糊般的防线在比赛第4分钟就失守了，皇马用一脚不能再简单的长传发动进攻，鲁本-迪亚斯的解围失误让姆巴佩完成进球。4分钟后斯通斯的伤退则让瓜迪奥拉和曼城球迷无语，这是曼城在最近3场比赛伤退的第4名球员。曼城似乎已然放弃了抵抗，皇马依然全面占据主动，比赛第33分钟，姆巴佩戏耍曼城后防打进第二球，比赛悬念已经没有了。下半场的曼城依然表现得只是任人宰割的鱼肉，姆巴佩在第61分钟完成帽子戏法，这也是他加盟皇马后的第一次戴帽。曼城在比赛最后时刻打进了一粒挽回颜面的进球，尼科-冈萨雷斯的补射破门打进了自己加冕曼城后的第一粒进球。最终曼城带着本赛季欧冠客场四连败结束了这个屈辱的欧冠赛季。

虽然尤文图斯在本赛季已经两次击败PSV埃因霍温了，但那都是主场比赛，在荷兰冠军PSV埃因霍温的飞利浦大球场，做客的尤文图斯感受到了魔鬼主场的氛围。上半场的比赛还算波澜不惊，两队都很积极但实际创造的机会并不多。比赛的高潮从下半场开始，攻势更猛的PSV埃因霍温在第53分钟收获了进球，进球的又是老将佩里西奇，他的停球射门一气呵成格外丝滑。不过很快尤文图斯就凭借着小维阿的世界波扳平了比分，但在现场球迷山呼海啸般的助威声中，PSV埃因霍温在第74分钟再度扳平总比分。在顶住了主队最后时刻的猛攻后，比赛进入加时赛。加时赛中更加积极的依然是荷兰球队，他们在第98分钟取得了两回合比赛中的第一次领先，加蒂的解围失误让弗拉明戈补射破门。剩余的时间里PSV埃因霍温需要做的就是守住胜果，他们也确实做到了，随着比赛时间的流逝，PSV埃因霍温在主场完成了总比分的逆转，在首回合输球的情况下淘汰尤文图斯，成为本赛季第二支晋级欧冠16强的荷兰球队。

【淘汰赛附加赛次回合最佳球员】

22-米尼奥莱(布鲁日)

现年36岁的比利时老门将米尼奥莱在布鲁日客场3-1击败亚特兰大的比赛中真是把亚特兰大球员扑到自闭了，全场比赛米尼奥莱做出了9次扑救，其中8次是禁区内扑救，另有1次扑出卢克曼的点球，还有1次拳击球和3次摘高球，2次地面争抢全部成功，并贡献了8次精准长传，可以说布鲁日的神奇晋级，米尼奥莱当记首功。

【淘汰赛附加赛次回合最佳进球】

64'蒂莫西-维阿(PSV埃因霍温 3-1 尤文图斯)

尤文图斯的任意球开到禁区后被PSV埃因霍温球员解围到弧顶位置，弧顶处的蒂莫西-维阿直接选择抽射，尽管此时的对方禁区内有很多球员，但小维阿的远射成功穿透了所有防守打入球门死角。这粒进球一度帮助斑马军团再度领先，但这也成为了他们在本赛季欧冠的最后一粒进球。