万立骏院士/郭玉国/辛森团队,最新Chem.Soc.Rev.综述!

MS杨站长 2024-09-14 17:48:40

第一作者:郭玉洁

通讯作者:万立骏,郭玉国,辛森

通讯单位:中国科学院化学研究所

万立骏,物理化学家,中国科学院院士、发展中国家科学院院士。现任第二十届中央委员,中华全国归国华侨联合会党组书记、主席,第十四届全国人大常委会委员 、华侨委员会副主任委员,中国科学院化学研究所研究员、重点实验室主任。

郭玉国,研究员(二级),国科大岗位教授,博导,“杰青”,“国家重点研发计划”首席科学家。中国科学院化学研究所研究员,课题组长,博士生导师,中国科学院大学教授。

辛森,博士,中国科学院化学研究所,研究员(2019.05-至今)英国皇家化学会“前沿新锐科学家”(2023)美国斯坦福大学全球前2%顶尖科学家榜单(World’s Top 2% Scientists)(2020,2021,2022)

论文速览

本论文综述了可充电钠离子电池(SIBs)作为先进电化学储能技术的出现,它们有潜力减轻对锂资源的依赖。正极材料在SIBs的成本和能量输出中起着决定性作用。钠层状过渡金属(TM)氧化物因其易于合成、适用于高能SIB的高Na存储容量/电压以及对大规模生产Li层状氧化物类似物的高适应性而成为一种有吸引力的选择。然而,实际应用中,钠层状氧化物正极的实际使用受到对正极材料基本结构-性能相关性理解不明确和缺乏定制化材料设计策略的限制。

本文试图通过详细阐述氧化物中关键容量贡献元素(如TM阳离子和氧阴离子)的电子构型与其对阴极的Na(脱)嵌(电)化学和存储性能的影响之间的相关性,来澄清根本的误解。随后,讨论了阻碍层状氧化物正极实际使用的问题、其起源及相应的解决策略,并以加速正极材料的研究与开发为目标导向。

最后,讨论了几种新的钠层状正极材料,它们为下一代SIBs展示了前景,包括具有阴离子氧化还原和高熵的层状氧化物,并强调了将层状氧化物用作固态SIBs正极以获得更高的能量和安全性。

图文导读

图1:Li2CO3价格波动趋势、地壳中锂和钠的含量对比,以及LIBs和SIBs低温和倍率性能的对比。

图2:PBAs、聚阴离子化合物和层状氧化物的特性。

图3:O3型和P2型正极的晶体结构以及钠离子的迁移路径、性能对比。

图4:钠层状氧化物正极中电化学活性元素的周期表,以及它们的电子构型和氧化还原偶联能量。

图5:Mn基层状氧化物的构型和电化学性能,以及通过元素掺杂改善性能的策略。

图6:Fe基层状氧化物的构型和电化学活性,以及Fe4+离子的Jahn-Teller效应和迁移。

图7:Ni基层状氧化物的电化学性能,以及通过Ti掺杂和其他元素替代提高性能的策略。

总结展望

本论文深入探讨了钠层状氧化物正极材料在SIBs中的应用前景,指出了材料设计和电化学性能优化的重要性。研究亮点包括:提供了对钠层状氧化物正极材料基本结构-性能相关性的深入理解。讨论了提高正极材料实用性的策略,如元素掺杂、表面改性、形态控制和构建超结构。强调了新型正极材料的开发,如高熵氧化物和具有阴离子氧化还原活性的层状氧化物,这些材料为提高SIBs的能量密度和安全性提供了新的可能性。

论文的数据表明,通过合理的材料设计和改性策略,可以有效提高钠层状氧化物正极的性能,从而推动SIBs的商业化进程。总结结论部分指出,尽管钠层状氧化物正极材料在实验室研究中取得了显著进展,但要实现其在市场上的广泛应用,仍需解决成本、安全性和规模化生产等实际问题。

文献信息

标题:Sodium layered oxide cathodes: properties, practicality and prospects

期刊:Chem. Soc. Rev.

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MS杨站长

简介:德国马普所科研民工,13年材料理论计算模拟经验!