10月5日晨，欧洲冠军联赛小组赛第3轮再度燃起熊熊大火，拜仁、利物浦、巴萨等众多豪门纷纷登场。这一轮拜仁战胜比尔森获胜，在“死亡之组”中持续领先，巴萨0-1客败国米遭遇2连败。利物浦在主场轻松战胜流浪者、那不勒斯6比1狂赢阿贾克斯、送出对手球队历史上最严重的欧冠失利比分。

拜仁这轮率先上场，主场迎战小组赛实力最弱球队比尔森获胜，拜仁队小组赛2胜1负，球队价值8.7亿元人民币，而比尔森获胜2负1胜，球队价值2200万元人民币，在不属于一个级别的对手面前，拜仁队获胜非常容易。开场仅7分钟萨内在禁区外的远射便给拜仁带来了拔头筹的机会，紧接着拜仁也进入进球表演时间。格纳布里12分钟禁区内下一城推射，21分钟马内强闯禁区推射扩大比分至3分。下半场萨内上演个人梅开二度的好戏，在三场小组赛中攻入四粒进球的萨内还暂为赛季欧冠头号射手，而替补登场的舒波·莫廷更是锦上添花，拜仁终于在主场以5比0战胜对手，3连胜持续强势引领死亡之组。

在拜仁强打的情况下，这轮狭路相逢国米与巴萨为另一小组赛出线席位而战。本场比赛双方尽管都遇到了不小的受伤，小因扎吉、哈维依然祭出几位主力球员上场，巴萨占据场上绝对优势，无论控球率、射门次数等方面均领先国米一筹，不过造成威胁的倒是国米。上半时伤停补时，恰尔哈奥卢禁区前沿一脚准确贴地斩穿特尔施特根。尽管下半场巴萨发起了巨大的攻势，但是总是雷声大雨点小，结果巴萨以0比1落败，不但遭遇了2连败的局面，而且把小组出线主动权拱手让给了国米。另外本场比赛莱万在国米后防上受到严格的观察，莱万低迷的表现也暴露出巴萨对波兰神锋过分倚重的命。

利物浦这一轮继续坐镇安菲尔德迎战流浪者、迎战苏格兰劲旅，克洛普在主力位置上直接祭出努涅斯、萨拉赫、迪亚斯和若塔这四位锋线，但给利物浦破冰的是价值8000万美元的阿诺德。比赛第七分钟阿诺德任意球轰流浪者大门1比0！阿诺德在新赛季伊始就饱受批评成绩不佳，而在比赛中他也以行动证明着自己价值。利物浦处于绝对主动，全场23投10中，不过碍于流浪者守门员麦克格雷戈的出色表现，利物浦仅在52分钟内凭借萨拉赫点球得分将比分拉大。最后以2比0继续进行，直至整场比赛。利物浦在小组赛中实现了2连胜，但同一批球队那不勒斯主场击败阿贾克斯后利物浦仅能继续排名小组第2。

那不勒斯的实力如何？新赛季伊始，他们不但是意甲领头羊，更有实力压服利物浦，跻身小组前列。这一轮面对曾经四次获得欧冠冠军阿贾克斯时那不勒斯就直接把两人按到了一起蹭了起来。阿贾克斯库杜斯先声夺人，但之后的比赛却进入那不勒斯时的状态。意大利国脚拉斯帕多里在第十七分钟头球追平，而在第三十二分钟另一意大利国脚迪洛伦佐则以头球逆转。泽林斯基在45分钟推射拉大比分。上半场还没结束那不勒斯便上演了一场逆转。不过事情并没有结束，在下半场开始的时候拉斯帕多里独中2元钱，科瓦拉茨赫利亚更是锦上添花，在第八十分钟的时候小西蒙尼画了一个6比1的进球图！本场比赛阿贾克斯就直接创造了阿贾克斯队历史上最大比分的失利记录，似乎利物浦1比4的客场失利确实不冤枉。